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银锌蓄电池的主要故障

银锌蓄电池的主要故障

时间:2022-01-11 18:38:11   来源:网络整理

银锌蓄电池常见的主要故障是内部短路。单体电池短路时将出现这些现象,即充电电压很低或开路时电动势迅速降低,温度则迅速升高,导致极柱上的焊锡熔化,连接条烧红,塑料外壳变形,冒电解液,散发出难闻的气味。造成内部短路的直接原因有:

(1)极板上端出现海绵状锌而短路。

(2)锌酸盐在负极沉积,生成锌枝,穿透隔板,延伸到正极而短路。

(3)氧化银溶解后,在隔板上沉积,使隔板强烈氧化,同时氧化银生成金属银微粒,使隔板失去绝缘性而短路。

前两种短路主要是由于过量充、放电所致。过量充电时,正、负极分别产生氧气和氢气,再加上温度高,气体膨胀,不断上移逸出,于是海绵状锌被挤压到极板上端而短路;过量充电时,电解液中的锌酸根离子会在负极板上逐步沉积,形成树枝状的锌枝。

至于氧化银对隔板的氧化损坏,主要是蓄电池在充足电和高温下,较长期保存所致。为此,应尽量防止充足电的蓄电池在高温下搁置。如果预计一个月内不使用蓄电池,应在放电状态下保存,这一点与铅蓄电池不同。

银锌蓄电池放电特性

电动势

银锌蓄电池电动势的变化,主要受正极板的化学反应阶段性影响,而与电解液的密度无关。 银锌蓄电池正、负极的电极电位φ与氢氧化钾百分比浓度N的关系如图1所示。从图中可以看出氢氧化钾浓度变化(相当于密度变化)时,正、负极的电极电位都要变化,但它们的差值即电池的电动势基本保持不变。因此,银锌蓄电池的电动势与电解液的密度无关。

从图1中可以看出,银锌蓄电池的电动势随正极活性物质的变化而有所不同。在放电过程中的阶段,正极的电极电位主要取决于过氧化银的电极电位。但在放电过程中,部分过氧化银生成氧化银,氧化银的电极电位较低,所以正极电极电位逐渐下降,因此电动势随正极电极电位的下降而减小。放电过程的第二阶段,正极电极电位变成以氧化银的电极电位为主,电极电位有所降低,因此电动势仍将继续下降,但比阶段缓慢。

图1 银锌蓄电池电极电位与氢氧化钾浓度关系

内电阻

与铅蓄电池一样,银锌蓄电池的内电阻也由极板电阻、电解液电阻和极板与电解液的接触电阻组成。由于银锌蓄电池在充、放电过程中不消耗氢氧化钾,因此内电阻的变化受电解液的影响较小,主要由极板生成物质的电阻决定。例如在放电过程的阶段,正极板生成阻值较高的氧化银,负极板也部分被氢氧化锌所遮盖,因此内电阻将逐渐增大。笫二阶段由于正极板生成导电性很好的银,因此内电阻反而有所减小。

放电电压

放电时电压的变化情形如图2所示,银锌蓄电池的放电电压也有明显的阶段性。

图2 单体电池的放电电压特性

放电过程的阶段,一方面电动势要减小,一方面内压降随内电阻的加大而增大,因此端电压下降较快,如图中AB段。第二阶段电动势继续下降,但比较缓慢,而内压降则随内电阻的减小而减小,因此端电压保持不变,如图BC中段。到C点以后,剩下的活性物质已经很少,若过量放电,端电压将迅速降低到D点或0伏,单体电池的终了电压一般取1.3-1.1 V。

由于放电的第二阶段有银与过氧化银结合,生成氧化银后参与放电反应,所以这个阶段持续的时问一般都大于放电总时间的70%,成为放电的主要阶段。

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